1)隧道環境PMZ:的質量濃度明顯高于相對應的隧道外城區環境，隧道內出口處PMZ:的質量濃度明顯高于隧道中點處，說明隧道內的PMZ:符合活塞效應。堵車現象會導致隧道內PMZ:質量濃度的迅速增加。以柴油車為主的隧道，PMZ.s質量濃度比以汽油車為主的隧道明顯要高。C2)單顆粒分析表明，機動車交通源排放的單顆?？煞譃?種類型，包括塵集合體、有機顆粒、硫酸鹽顆粒、金屬顆粒、礦物顆粒、飛灰和混合顆粒。同時按照可能來源，可將這些顆粒物歸為尾氣管排放顆粒物、磨損顆粒物、道路揚塵和二次顆粒物4類。其中，尾氣排放顆粒物主要包括煙塵集合體、有機顆粒、部分硫酸鹽顆粒和部分金屬顆粒，磨損顆粒物主要包括金屬顆粒，道路揚塵主要包括礦物顆粒和飛灰，二次顆粒物主要包括部分硫酸鹽顆粒和混合顆粒。(3)隧道環境有助于有機物在硫酸鹽顆粒表面形成一個包裹層。由于隧道內缺乏光照和光化學反應，隧道內硫酸鹽顆粒的老化程度相對低于隧道外城區環境。在隧道無光照和光化學反應的條件下，礦物顆粒和金屬顆?？梢约铀倭蛩猁}顆粒的老化。同時制定了機動車交通源排放顆粒物在隧道環境和大氣環境中的三階段演變老化模式。4)在隧道環境和城市道路環境PMZ、中，質量濃度最大的重金屬元素是Zn,Ti, Ba, Cu。富集因子分析發現，除了Cu元素，還有Cd, Ti, Sb和Zn也可能來自于剎車和輪胎磨損。(5)分級顆粒物在不同粒徑段的微觀形貌和水溶性無機離子組成具有一定的對應關系。在較大粒徑段(C2.1-5.8 gym)，顆粒物類型主要是獨立存在的礦物顆粒，而水溶性無機離子總濃度相對較低，Cat+和N03一和略微較高，說明礦物顆粒發生了一定程度的轉化;在較小粒徑段(0.43-2.1 gym)，顆粒物類型主要以二次顆粒為主，水溶性無機離子組成主要以S042一 , NH4+和NOD- ( SNA)為主。1.7論文創新點 本論文通過多種分析方法相結合共同研究了隧道環和城市道路環境中機動車交通源排放顆粒物的單顆粒特征和老化過程，經歸納總結，本論文的創新點主這些顆粒物分為尾氣排放顆粒物、磨損顆粒物、道路揚塵和二次顆粒物4類，尾氣排放顆粒物主要包括煙塵集合體、有機顆粒、部分硫酸鹽顆粒和部分金屬顆粒;磨損顆粒物主要包括金屬顆粒;道路揚塵主要包括礦物顆粒和飛灰;二次顆粒物主要包括部分硫酸鹽顆粒和混合顆粒。(2)建立了隧道環境中核殼結構顆粒的成分譜，核殼結構顆粒的核主要是由礦物顆粒、金屬顆粒和硫酸鹽顆粒組成，殼主要是有機物(3)發現了在隧道環境缺乏光照和光化學反應的半封閉條件下，礦物顆粒和金屬顆粒加速硫酸鹽顆粒的老化(4)建立了機動車交通源排放顆粒物從尾氣管到環境大氣的三階段演變老化模式。    隨著我國經濟的迅猛發展，華南沿海典型城市深圳也在快速發展，人民生活水平顯著提高，其機動車保有量逐年增長，并且由于地理位置的特殊性，深圳市出現了較多的臨時過境異地車[[137] 0  2016年上半年，深圳的機動車保有量排行占全國第三，僅次于北京和成都，機動車尾氣己經成深圳最大的污染源，因此研究深圳地區的機動車排放具有重要的意義。此次隧道實驗選擇的深ill塘朗ELI  C Tang-Lang Hill, TLH隧道(22035'46"113059' 19"E)，是深圳市一條重要的交通干線，連接南坪快速和北環大道。塘朗山隧道是單向通車的雙洞六車道，隧道全長1711米。該隧道在進出口外部均有平緩的斜坡。該隧道除了入口和出口并沒有其他新風通入口，隧道內的風主要來自于車流。洞內設計車速上限為60 km/h}13'}。同時在北京學深圳研究生院能源與環境學院的四樓樓頂進行了城市環境大氣的對比點采樣。兩個采樣點的地理位置信息如圖2.1所示，現場采樣情況如圖2.2所示。采樣儀器布設在距離隧道內入口約300米處的人行道上，同時使用攝像機記錄整個采樣過程中的車流量情況，車流量結果如表2.1所示，大約平均每小時的車流量是_507輛。可見深圳塘朗山隧道中通行的車輛有70.3 %的車屬于柴油車，這是一條以柴油車為主的隧道。 用來做質量濃度分析和原子力顯微鏡三維形貌分析的PMZ:膜樣品，在塘朗山隧道內的采集時間為1h，在北京大學深圳研究生院城區環境中的采集時間為4 ho共采集用于做質量濃度分析的PMZ:膜樣品16個，詳細的樣品信息如表2.4所示。用來做重金屬元素分析的PMZ.s膜樣品，在塘朗山隧道內的采集時間為6h，在北京大學深圳研究生院城區環境中的采集時間為4h，共采集用于做重金屬元素分析的PMZ、膜樣品_5個，詳細的樣品信息如表2._5所示。    (    2 ) PM2:單顆粒樣品采集使用采樣頭為0._5 mm的KB-2單顆粒的采樣器采集單顆粒樣品(圖2.7 )，用來做透射電子顯微鏡分析，研究顆粒物的微觀形貌、粒徑分布、混合特性及老化特征，采樣流量為1.0 L/min，樣品采集在3 mm碳支持的銅網膜(300目)上。這臺單顆粒采樣器的采集效率己經被Ranz和Wong}164}多次用實驗證明過了，假設圓球0007029' 16s}。使用便攜式光學顯微鏡(永新光學)觀察采集在銅網膜上顆粒物的密度，以確保采集的樣品密度不至于太大或者太小，使其適合做透射電子顯微鏡分析。在塘朗山隧道中采樣時長為8-30 s，在北京大學深圳研究生院城區環境中采樣時長為30-60 s。同時使用便攜式氣象儀(NK4_500, Kestrel，美國)記錄采樣過程項氣象參數，如溫度、相對濕度和大氣壓強等。 整個采樣期間，共采集銅網膜單顆粒樣品40個，其中深圳塘朗山隧道26個，北京大學深圳研究生院13個，選擇9個做透射電子顯微鏡分析，所分析的詳細樣品信息如表2.6所示。    使用高分辨率帶能譜的透射電子顯微鏡對所采集的氣溶膠樣品進行單顆粒分析。透射電子顯微鏡的工作原理是以電子束做光源，以電磁場做透鏡，通過透鏡將光線聚集成像，得到比原來物體放大的像。透射電子顯微鏡由電子光學系統、真空系統和供電控制系統等三部分組成「16]。因為透射電子顯微鏡具有高分辨率、高放大倍數、低觀察結果失真率等多種優點，因此透射電子顯微鏡在大氣氣溶膠研究領域得到廣泛的應用「166]本研究使用Tecnai G2 F20帶能譜的透射電子顯微鏡分析采集在碳支持銅網膜上的單顆粒樣品，在真空條件下操作，加速電壓為200 kV。樣品的實驗分析是在中國石油大學(北京)和中國地質大學(北京)完成的。透射電子顯微鏡可以觀測研究顆粒物的微觀形貌、粒徑大小和混合狀態等;而X射線能譜儀可以探測到碳元素以后(原子序數Z>6>的所有元素，因此可以推斷這些顆粒物的元素組成。因為采樣膜是碳支持銅網膜，能譜中必定含有很高的Cu元素，會對樣品的分析造成干擾，所以能譜分析中不考慮Cu元素，而C元素酌情處理。在電子顯微鏡下觀察，銅網膜是由多個正方形區域組成的，首先在低放大倍數下從中心到邊緣移動，了解顆粒物樣品在整個銅網膜上的分布情況，由于采集在銅網膜上的顆粒物的分布是不均勻的，大顆粒一般出現在銅網膜的中間，而小顆粒一般出現在銅網膜的邊緣部分[[34]，所以為了保證所分析顆粒的代表性，一般選擇從中間到邊緣最少五個區域的顆粒物進行分析。為了減少顆粒物在電子束下的破壞和暴露，能譜的集時間一般為15-30 s。因為有很多顆粒是混合顆粒，為了區分混合顆粒的特性，對一個顆粒的多個部分分別進行了能譜分析。由于樣品是采集在銅網膜上的，所以樣品可以直接進行上機測試分析。